Suena interesante por la facilidad de manipular el material. Pero a parte de ser tóxico o no para las hormigas entiendo que según que especie podrían romperlo fácilmente.
Una opción que se me ocurre es que una vez tengas la forma hecha con el porexpan lo recubras con yeso lo suficientemente líquido para mantener la forma que le has dado. Después antes de que se seque puedes ponerle una capa de sustrato fino para un aspecto más natural.
El problema es que no sabría decirte si con el tiempo podrían atravesar la capa de yeso y ensanchar las galerias
Un saludo